TBA直接氧化_甲基丙烯酰胺

2021-11-08 14:12
 
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日本触媒化学公司和三菱人造丝(现三菱丽阳)分别开发出异/叔丁醇直接氧化三步法工艺,日本触媒化学公司用异气相氧化法生产MMA的1.5 万吨/年装置于1982 年投产。翌年,日本三菱人造丝公司以叔丁醇为原料投产MMA,装置规模为4万吨/年。

工艺过程如下:第1步,异/叔丁醇在Mo-Bi催化剂作用下与空气发生气相氧化反应生成MA,异转化率超过 95%,MA选择性(摩尔分数)在80% 以上;第er步MA氧化制MAA反应采用钼催化剂,并添加碱金属以增加催化剂RE稳定性、调节活性及增加表面积,经过多段氧化反应,MA转化率可达 98%;第三步MAA酯化生成MMA,MAA的酯化反应可为液相反应,也可以是气相反应。

液相反应主要有三种:一种是MA与过量甲醇在存在下反应,MMA收率在80%~90%;第er种是采用多套强酸离子交换树脂和精馏塔,可实现MAA的高转化率和低甲醇/MAA进料比;第三种,酯化反应发生在有机溶剂中,MAA无需从萃取溶剂中分离,但该过程需要大型反应器。

气相反应则采用杂多酸(如Mo-P)为催化剂,MAA转化率和MMA收率均超过98%,而因其甲醇/MAA进料摩尔比高达4:1,大量甲醇需要循环。

直接氧化法避免使用剧毒原料氢酸,也避免了废酸生成,但不足之处是流程长、综合收率较低,因此研究更多的转向同宗同源的两段法。


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