TBA直接氧化_甲基丙烯酰胺

日本触媒化学公司和三菱人造丝（现三菱丽阳）分别开发出异/叔丁醇直接氧化三步法工艺，日本触媒化学公司用异气相氧化法生产MMA的1.5 万吨/年装置于1982 年投产。翌年，日本三菱人造丝公司以叔丁醇为原料投产MMA，装置规模为4万吨/年。

工艺过程如下：第1步，异/叔丁醇在Mo-Bi催化剂作用下与空气发生气相氧化反应生成MA，异转化率超过 95%，MA选择性（摩尔分数）在80% 以上；第er步MA氧化制MAA反应采用钼催化剂，并添加碱金属以增加催化剂RE稳定性、调节活性及增加表面积，经过多段氧化反应，MA转化率可达 98%；第三步MAA酯化生成MMA，MAA的酯化反应可为液相反应，也可以是气相反应。

液相反应主要有三种：一种是MA与过量甲醇在存在下反应，MMA收率在80%~90%；第er种是采用多套强酸离子交换树脂和精馏塔，可实现MAA的高转化率和低甲醇/MAA进料比；第三种，酯化反应发生在有机溶剂中，MAA无需从萃取溶剂中分离，但该过程需要大型反应器。

气相反应则采用杂多酸（如Mo-P）为催化剂，MAA转化率和MMA收率均超过98%，而因其甲醇/MAA进料摩尔比高达4:1，大量甲醇需要循环。

直接氧化法避免使用剧毒原料氢酸，也避免了废酸生成，但不足之处是流程长、综合收率较低，因此研究更多的转向同宗同源的两段法。